首饰等银器变黑的原因是什么?与什么化学反应有关?

表面被氧化了.
4Ag+O2=2Ag2O
AgO细小颗粒棕褐色立方晶系结晶或棕黑色粉末.

原因很简单，长时间暴露在空气中，氧化了，生成一层氧化银的膜是黑色的

银首饰长期放置会被空气中的氧气氧化生成黑色的氧化银。
2Ag + O2 = 2AgO

银与空气中的氧气反应生成黑色氧化银
2Ag+O2==2AgO