电解铝中所使用的主盐是什么？为什么不是氯化铝？

使用的不是 盐 而是氧化铝
因为氯化铝在盐类中比较特殊，氯化铝是分子化合物，而不是离子化合物，电解时必须保证在电解条件下是熔融的，而分子化合物做不到这一点。所以不选用分子化合物，而选用了作为离子化合物的氧化铝

氯化铝的沸点低，铝在此时是固体，不宜流出，且氯化铝是分子化合物，无法形成离子的定向移动而使铝无法电解出来