S2-与CN-都属于软碱，为什么S2-易生成沉淀而CN-易形成络合物？？？

来源：百度知道 编辑：UC知道 时间：2024/06/27 19:01:22
S2-与CN-都属于软碱，
与软酸如Cu+,Ag+,Hg2+反应
为什么S2-易生成沉淀而CN-易形成络合物？？？

仅有Hg2+在浓Na2S中才能生成络合物[HgS2]2-
CN-生成沉淀虽容易，但只要一过量就生成稳定的络合物

这些沉淀或络合物很稳定，
Ag2S,HgS,CuS不溶于浓盐酸，
[Ag(CN)2]-,[Hg(CN)4]2-,[Cu(CN)2]-可耐稀盐酸
说错了
。。。。。
Cl-的络合物比CN-的络合物更加稳定？？？
显然不是，是因为H+与CN-结合,Cl-与Hg2+结合双重作用，阴阳离子同时作用破坏[Hg(CN)4]2-络合物

[Ag(CN)2]-,[Hg(CN)4]2-,[Cu(CN)2]-怕盐酸
但不怕稀硫酸（虽然HCN是弱酸，但络合物更稳定）
（与盐酸易生成AgCl,[CuCl2]-,[HgCl4]2-等促进反应）

CN-的分子轨道中，有两个空的反键轨道，当其与金属离子形成配位键时，金属中堆积的电子可以形成反馈键，填入这两个轨道中，使配合物稳定。而CN-的C的亲核性很强，极易对外提供电子。两个原因都使得CN-易于形成配合物

用络合稳定常数和溶度积常数可以解释。
CN-络合物的络合稳定常数（pK值）比溶度积常数（pK值）大，意味着形成络合物的时候，比氰化物更加稳定，能量更低。也可以认为先生成氰化物，然后再继续进行络合。
S2-正好反过来，溶度积常数比络合稳定常数大，生成了硫化物，不能继续进行络合生成络合物了。当然，高浓度的S2-可以生成一些络合物，这个可以根据平衡移动的原理来理解。
这些都可以在大学的时候通过计算自由能知道，反应是否可以自发进行。

氰络合物怕盐酸，是因为Cl-也有很强的络合性。Cl-的络合物比CN-的络合物更加稳定。但是硫化物不如CN-络合物稳定，所以硫酸不会破坏他。
其实CN-叫做拟卤素，跟卤素离子的性质有很多相似的地方。

从微观点来看，S2-的离子半径很大，受空间效应影响不利于形成络合物。这就像一张椅子，本来可以坐4个普通人，但是来的都是胖子，只能坐下1个了……比喻不是太好，呵呵~

与空间构型有关？

或者与电子排布？

这是很深的东西了吧

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想了想,多半是络合常数大所以稳定

但为啥就不知道了

应该是CN-是三键，其周围有很高的电子云密度，如果遇到金属盐，很容易与金属的空轨道结合，而其他轨道上的电子也容易与高密度的CN-融合，形成络合物！而S2-就没有哪么高的电子云了！
还应该与金属离子的空间构型有很大关系！

从结构上看硫离子半径大、电荷大，倾向于形成沉淀。