高中化学，银镜反应（再问一次）

银镜反应中如果硝酸银过量，
为什么先无沉淀，后有沉淀？方程式？
注意。我问的是如果硝酸银过量，而不是正确操作情况下。
我知道要用NH3.H2O逐滴加入硝酸银，先沉淀后溶解！
这个问题问第二遍了。。。
第一遍在这儿http://zhidao.baidu.com/question/84737279.html?quesup1

正常反应：（NH3.H2O加入硝酸银）
AgNO3+NH3.H2O=AgOH+NH4NO3
AgOH+2NH3.H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O
反滴反应：（硝酸银加入氨水）
AgNO3+3NH3.H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O+NH4NO3
AgNO3+Ag(NH3)2OH=Ag2O(黑沉淀)+NH4NO3+NH3

这个用互滴比较容易理解。

正常反应：（NH3.H2O加入硝酸银） 这个是硝酸银少量
AgNO3+NH3.H2O=AgOH+NH4NO3
AgOH+2NH3.H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O
反滴反应：（硝酸银加入氨水） 这个是硝酸银过量
AgNO3+3NH3.H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O+NH4NO3
AgNO3+Ag(NH3)2OH=Ag2O(黑沉淀)+NH4NO3+NH3

很多反应都是这样，比如HCl+NaCO3
Ca(OH)2+CO2
我想你先弄懂这两个就比较容易理解。

先硝酸银就是说开始硝酸银是少量的，所以是这个反应
Ag++3NH3·H2O=[Ag(NH3)2]+ + OH- +2H20+NH4+
再加入硝酸银过量了，（NH3）不够合成银铵根离子
就会产生AgOH，反应是
[Ag(NH3)2]+ + OH- +2H20=AgOH+2NH3·H20
Ag++OH-=AgOH
AgOH不稳定分解成Ag2O

因为是往氨水里加硝酸银的，
所以开始滴加时，硝酸银是少量的。
而说硝酸银过量是指在整个反应的总量
所以开始硝酸银不足是这个反应
Ag++3NH3·H2O=[Ag(NH3)2]+ + OH- +2H20+NH4+

再加入硝酸银过量了，（NH3）不够合成银铵根离子
就会产生AgOH，反应是
[Ag(NH3)2]+ + OH- +2H20=AgOH+2NH3·H20
Ag++OH-=AgOH
AgOH不稳定分解成Ag2O