C4植物二氧化碳的最初固定是在哪里？

是在叶肉细胞细胞质中。

首先先解释一下为什么不是叶绿体基质。
因为C4植物叶片的维管束薄壁细胞较大，其中含有许多较大的叶绿体，叶绿体没有基粒或基粒发育不良；维管束鞘的外侧密接一层成环状或近于环状排列的叶肉细胞，组成了“花环型”(Kranz type)结构。这种结构是C4植物的特征。

也解释一下C4植物二氧化碳的固定过程。
C4植物通过磷酸烯醇式丙酮酸固定二氧化碳的反应是在叶肉细胞的细胞质中进行的，生成的四碳双羧酸转移到维管束鞘薄壁细胞中，放出二氧化碳，参与卡尔文循环，形成糖类，所以甘蔗、玉米等C4植物进行光合作用时，只有维管束鞘薄壁细胞形成淀粉，在叶肉细胞中没有淀粉。

应该说在叶肉细胞的胞质中才全面，剩下的和上一位基本相同，说得太专业了，补充一点，固定生成的四碳酸是草酰乙酸（OAA）。
Jack