化学平衡时，各物质浓度比为什么不等于系数比？

这是因为，平衡时的浓度是起始浓度与各种物质的变化量这差，所以不一定等于系数之比。
N2 + 3H2 可逆符号2NH3
c始 2 6 0 （单位：mol/L）
c变 0.5 1.5 1
c平 1.5 4.5 1
我只是举了一个反例。其它的情形还很多。要注意：各物质的物质的量、浓度的变化量之比及反应速率之比与系数比相同。
我是位高中化学老师，有什么问题尽管来问。

参加反应的反应物和生成物各物质浓度比=系数比
但是这个前提是所有反应物没有过量或不足！
即相当于“恰好按照化学方程式反应”

如果有过量或不足，则各物质浓度比不等于系数比，还要在这物质的量上加或减得出各物质浓度比

影响化学平衡的因素有很多(温度、压强、催化剂等)
给你个最简单的列子：在一个容积不变的容器里已经有一个化学平衡了，你再给它加热，平衡就会改变。这时体积没变，而各物质的物质的量变了，所以…还是把相关的概念在熟悉哈，实在还不懂就去问老师别怕丑