这两句话那一个对哪一个有毛病？

我认为，这两句话都没问题！那要看你用在什么地方了，我看第一句主要强调太上老君；第二句主要强调时间段“这时”。

都可以

感觉
“这时”起承上启下作用
要看前面是什么话，再说这两句话那个更适合～～

第2个对，因为 “这时” 是定语，修饰名词的（太上老君是名词）

“这时”是时间状语，可以放在句首，也可放在谓语前面。根据语境的不同，位置可以调换。所以两句话都不是病句，用的时候最好用第二句。