这样语法正确吗？

语法正确
但一般人的姓名会放在前面说，后面才用代词

如果有个特定的情况，比如你的学校只有一个未婚的李老师，这句话才对．
she is our english teacher， who is miss li 在定语从句的前面加一个逗号，这样就不需要前面讲的特定情况了．这就是限定性定语从句和非限定性定语从句的不同，后者不像前者做定语修饰主语用以特指，而更像是补充说明主语的情况

She is our English teacher who is Miss Li. 这个不是正确的表达

这样才正确
This is Miss Li, who is our English teacher.
请注意，这里虽然只多了一个逗号，但是这个逗号的区别很大，没有它原文可以这样理解

这是教我们英语的李小姐。即可能还有教我们数学或者中文的李小姐。

而加了逗号，意思就不同了
这是李老师（小姐），我们的英语老师。