核外电子在什么情况下向内层越迁？？？

内层电子轨道有空缺（Pauli不相容原理限制）
跃迁要满足角动量守恒和一定的对称性要求（构成了所谓的选择定则）

是自发的。因为按照玻尔兹曼分布，能级越高，电子分布越少。因为能量高，处于它的概率低于处于基态的概率。所以会有概率进行自发跃迁。