电解水为何氢氧比例开始时大于2:1，后来接近2：1，什么原因

超电势？
就是因为材料原因使得反应速率不同？

是因为氧气的溶解性比氢气大，开始反应的时候，生成的氧气溶于水，而使氢氧比例大于2：1，反应后期氧气溶于水已达饱和，氢氧比例接近2：1，这个问题初三的化学书就说过了

是不是有氢键的作用啊？

装置气闭性不够好。氢气密度比空气小，容易在实验后跑掉。