环氧当量 测定方法

盐酸丙酮法、溴化氢—冰乙酸法和高氯酸法

环氧当量是环氧树脂的重要当量，但检测较为麻烦。有没有一种快速、准确、简便实用的环氧当量测定方法？专家日前介绍的“溴化氢-冰乙酸非水滴定法”，就是可资业界的一种科学方法。这种方法在冰乙酸非水介质中，以结晶紫为指示剂、溴化氢与环氧基团迅速等摩尔反应，关键试剂是0.1mol的HBr-HOAe，有色样品、高填料样品或难以脱色的深色样品不同的测试也多有诀窍，溴化氢/冰乙酸电位滴定方法不乏秘密。常用的其他环氧分析方法相比，该方法具有简单、可靠、更准确的优点。
环氧当量(环氧值)是环氧树脂类胶粘剂、灌封料、复合材料等使用和质量控制的一项十分重要的指标(环氧当量=100/环氧值)，因而长期以来受到广泛关注并开展了大量研究，形成多种化学分析方法[1]。这些方法主要基于卤化氢、硫代硫酸盐(酯)和硫醇类能与环氧基进行计量的加成反应或进行离子化反应而用于环氧化合物分析。Budvak等早在1969年，Sorokina等在1978年就对环氧化合物的分析方法进行了详细报道和论述。以往国内多采用盐酸-丙酮返滴定法(HG2-741)并沿用至今，但当样品并非纯树脂而掺混有一定量的填料或有深色物质干扰终点判别时(如胶粘剂或灌封材料)常常难以测定。

1984年以来许多进口的环氧材料，要求采用一种“溴化氢-冰乙酸非水滴定法”进行质量控制。这种方法比国内长期普遍采用的盐酸一丙酮返滴定法快速、准确、灵敏，不仅能测定常用环氧树脂且适用于有填料或深色环氧材料的快速测定。与盐酸丙酮法相比，检测时间短、终点易判定、数据更准确集中、适用范围广。与国家标准GB/T 4612规定的高氯酸法[4]效果相当。但溴化氢-冰乙酸非水滴定法使用更加安全、价廉、简便。溴化氢-冰乙酸法在国内未被广泛采用的主要原因，在于其使用的标准滴定液国内无供应。中科院兰州化物所、西北工大材料院科研人员，通过测试方法的研究与试验自制了专用试剂，使该方法得以完善并建立了企业标准。经几家有关单位试用反映良好，解决了多种进口环氧材料长期质量控制的需要。

在生产实践中专家将盐酸丙酮法、溴化氢—冰乙酸法和高氯酸法对比测试。国标GB/T 13657-1992(双酚A环氧树脂)的附加说明表明，国标制订时参照采用了ASTM1